Chuck e Sarah têm que se passar por um casal que vive nos subúrbios. Eles conhecem o alegre vizinho Brad (ANDY RICHTER) e Sylvia (JENNY McCARTHY), uma sedutora que está de olho em Chuck.
MICHAEL CLARKE DUNCAN ("The Green Mile") estrela como Colt, um espião ameaçador que tenta obter um dispositivo que dará origem a um novo Intersetorial. Chuck finalmente convida Sarah para sair.
Chuck aprende a arte da sedução com o amável espião Roan Montgomery (JOHN LARROQUETTE) para chegar perto do seu alvo, uma atraente mas perigosa Viúva-Negra (MELINDA CLARKE).
Chuck está com ciúmes porque Sarah e Bryce Larkin (estrela convidada recorrente MATTHEW BOMER) têm que posar como um casal que se ama. E Morgan tem que lidar com um valentão (MICHAEL STRAHAN - New York Giants).
Chuck conhece mais sobre o passado de Sarah quando eles se encontram com uma velha adversária dela do ensino médio, Heather Chandler (estrela convidada NICOLE RICHIE), e seu marido, Mark (estrela convidada BEN SAVAGE).
A vida de espião está começando a pesar e Chuck tenta explicar seu estranho comportamento para o bizarro especialista em eficiência da Compre Mais (estrela convidada TONY HALE - "Arrested Development").
Chuck vê sua ex-namorada Jill (estrela convidada JORDANA BREWSTER - "The Fast and the Furious"), e mente sobre ser bem sucedido. Ele tem um flash do chefe de Jill -- poderia ela estar envolvida?
Chuck e Jill (estrela convidada recorrente JORDANA BREWSTER) estão aproveitando a fase de lua-de-mel da sua reiniciada relação mas Jill fica com ciúmes quando ela conhece Sarah. O especialista em eficiência Emmett (TONY HALE) interroga Morgan.
Chuck, Sarah e Casey ficam chocados ao descobrirem que a namorada de Chuck, Jill (JORDANA BREWSTER), é uma agente do Fulcro em busca do Intersetorial. Os pais do Capitão Incrível vêm para o Dia de Ação de Graças.
Casey fica chocado ao saber que seu mentor, mestre Ty Bennett (CARL LUMBLY - "Alias"), é um agente corrupto. E MORGAN FAIRCHILD e BRUCE BOXLEITNER estrelam como convidados como os pais do Incrível.
Chuck espiona Sarah em um encontro com um homem mais velho (GARY COLE - "Desperate Housewives", "The West Wing"), e tem um flash como Intersetorial. Sarah revela a identidade do homem misterioso.
A Compre Mais é mantida refém. Torna-se evidente que o incidente não é um ato aleatório provocado pela loucura das festas de fim de ano, e Chuck e o Intersetorial estão em perigo, Sarah entra em ação.
Neste episódio especial em 3-D, Chuck frustra um plano para matar um rock star (estrela convidada Dominic Monaghan - "Lost", "The Lord of the Rings"). Estrela da NFL, Jerome Bettis , também estrela como convidado.
Chuck e Sarah têm que se passar por um casal que vive nos subúrbios. Eles conhecem o alegre vizinho Brad (ANDY RICHTER) e Sylvia (JENNY McCARTHY), uma sedutora que está de olho em Chuck.
Chuck ajuda Morgan a espionar Anna, mas lampeja que o novo namorado dela está ligado a uma gangue perigosa. Jeff e Lester querem que Ellie e o Incrível contratem sua banda para o casamento.
Chuck fica ciumento à medida que Sarah se aproxima de um agente atraente, Cole Barker (JONATHAN CAKE). Jeff e Lester tentam contratar uma "Gata Compre Mais." A modelo BROOKLYN DECKER estrela como convidada.
Enquanto Sarah e Casey procuram um homem por trás do plano do Fulcro para construir o seu próprio Intersetorial, Chuck e Agente Cole Barker (JONATHAN CAKE) são forçados a ficar em um abrigo de segurança.
Depois que Chuck é contatado pelo cérebro por trás do computador do Intersetorial, ele tem que decidir em quem pode confiar - Sarah e Casey ou o cientista misterioso.
Quando Chuck expressa seus sentimentos sobre seu relacionamento com Sarah, uma agente insensível, Alex (TRICIA HELFER - "Battlestar Galatica"), é enviada para avaliar o desempenho de Sarah.
O pai ausente de Chuck, Steve (Scott Bakula), retorna e Chuck consegue seu emprego dos sonhos com o seu herói, Ted Roark (Chevy Chase). Infelizmente, nenhum dos dois é o que Chuck esperava.
Chuck procura uma pessoa surpreendente para ajudá-lo depois que seu pai (Scott Bakula) é sequestrado pelo Fulcro. Jordana Brewster e Tony Hale também estrelam como convidados.
Chuck e Sarah arriscam tudo para encontrar o pai de Chuck, (SCOTT BAKULA). Além disso, Morgan equivocadamente promove Emmett (TONY HALE). A estrela convidada recorrente CHEVY CHASE também aparece.
No final da temporada, Chuck tem que salvar o casamento de Ellie - e a vida dela. Estrelas convidadas recorrentes incluem MORGAN FAIRCHILD, BRUCE BOXLEITNER, TONY HALE, SCOTT BAKULA e CHEVY CHASE.
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